フィレンツェでしょうか・・・

ヴェネツィアも含めて迷っておいでのようでしたが、
1日減ってしまったということであれば、余裕を持って
ミラノ2泊・フィレンツェ2泊・ローマ3泊のほうがよいのではないでしょうか。
いちど、行きたい名所などを挙げて、日程をおつくりになったほうが
よりリアルに予定が立てられるのでよいかもしれません。

列車の窓口ですが
上記の都市であれば複数の窓口がありますので
2時間待たさせるということは、あまりないとは思いますが
自販機の利用がお嫌であれば、駅近くに宿を取り、駅をこまめに通るようにして
空いていそうなときに並んでしまうという手もあります。